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过氧化物硫化橡胶常用助交联剂及原理

发布时间:2021-07-14   浏览次数:

        在使用有机过氧货物对橡胶进行硫化配方设计时,我们可以采用的常用活性助交联剂包括两类:


        第一类助交联剂通常是具有极性的多官能团低相对分子质量化合物,这些单体可以均聚或接枝到聚合物链上。 如三丙烯酸三羟甲基丙烷酯(TMPTA ),三甲基丙烯酸三羟甲基丙烷酯 (TMPTMA ),二丙烯酸乙二醇酯( EGDA ),二甲基丙烯酸乙二醇酯( EGDMA ),N ,N′- 对苯基双马来酰亚胺 (PDM或者 HVA-2),二丙烯酸锌( ZDA),二甲基丙烯酸锌(ZDMA )等。其中,TMPTMA 和 TMPTA又称为增硬剂,在用过氧化物硫化时,能有效增加硫化胶的硬度, 一般用量 1 份就能增加 1 单位硬度;PDM是一种多功能硫化助剂,在硫黄硫化、过氧化物硫化或树脂肟硫化中均能增加交联效率,提高硫化胶定伸应力。


        第二类助交联剂可以形成反应性能较弱的自由基, 并且只对硫化程度有作用。它们主要是通过夺氢来形成自由基。如氰尿酸三烯丙酯(TAC),异氰尿酸三烯丙酯TAIC),1, 2- 聚丁二烯 (1 , 2-PBR) 、硫黄等。其中,最常用的有 TAC和 TAIC,常用量为过氧化物的 50%~100%;硫黄常可作为 EPDM有效的有机过氧化物助交联剂,在一定程度上改善硫化胶的拉伸和撕裂性能, 但硫黄的加入会使硫化胶的臭味增大。


        助交联剂的作用机理一般认为有以下两种:

        第一种:分子中含有两个或多个不饱和基团,在自由基存在条件下 , 这些不饱和基团可能聚合 ,形成类似树脂的增强物质。 其胶料的弹性模量增加的程度比单独使用过氧化物的大。 这个反应的机理不是很清楚。

        另一种:在自由基存在下 , 活性助剂聚合成多支链的树脂增强填料 ; 另外一种可能是 ,活性助剂与聚合物上的自由基作用 , 成为聚合物的支链。实际的机理可能是两种机理的组合.


        相对于硫黄硫化相比,单用过氧化物硫化胶的耐磨性能和动态性能等比较差。在过氧化物硫化体系中添加某些具有自由基聚合性能的多官能单体,在一定程度上能够克服这些缺点, 同时提高过氧化物的交联效率,加快硫化的速度, 降低过氧化物的分解温度, 保持了硫化胶的优良的性能,某些助交联剂还能有效减少硫化胶的臭味。



(湖南恩派新材主要经营无味交联剂BIPB(无味DCP)、DCP、TMCH(3M)DHBP(双二五)、引发剂TPA、BPO、TBPB(CP02)等有机过氧化物系列以及TAIC、TAC、TMPTMA(PL400)等交联促进剂系列,同时还经营微球膨胀剂阻燃剂、协效剂等塑料助剂和各类橡塑制品、香精香料等产品,主要应用于EPDM、CPE、NBR、NR、BR、硅胶等橡胶及EVA、PE、PVC、PP等塑料,在高分子聚合物、改性树酯、热塑性弹性体等方面也有广泛应用。涉及的行业主要有电线电缆、密封件、传动带、输送带、鞋材、地垫、塑料回收造粒、光伏胶膜、纺织物阻燃、阻燃塑料、塑料改性等众多橡塑加工领域。欢迎致电咨询,联系人:宋经理 ,电话:0731-89639848,18890059848, QQ: 262142872)


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